2　应用
Doerge和Bajic［5，6］用LC-APCI-MS分析了17种农药三嗪类、氨基甲酸酯类、取代脲类除草剂和有机磷类农药，在全扫描状态下检测限为0.8～10ng，选择离子检测限为0.01～1ng。同时作者比较了不同LC-MS接口对农药检测的检测限(见表1)，在全扫描状态下APCI的灵敏度高于TSP 50倍，高于PB 150倍。由于地下水中三嗪类除草剂的残留已受到环境科学家们的注重，因此作者也利用HPLC/APCIMS对四种三嗪类除草剂进行了测定研究。作者认为APCI接口技术以其高灵敏度、结构信息量大等优点必将成为地下水中农药痕量残留分析的重要技术。

水样中有机磷农药通常是用SPE(固相提取)/气相色谱(GC-氮磷或质谱检测器)进行分析测定。然而GC方法不适合于难挥发、强极性及热不稳定化合物的测定。Bareclo等［9，10］研究了SPE-HPLC-DAD在线分析有机磷农药，他们认为速灭磷(E)-mevinphos)、敌敌畏(Dichlorvos)、马拉硫磷(Malathion)等农药对紫外的吸收较差，因此在定量测定10～100ng/L水平的水样时较为困难。此外，他们也利用SPE-LC-TSP-MS在线分析方法测定了有机磷农药，他们认为：由于流动相中添加的缓冲溶液使得TSP探针温度的不稳定造成了定量杀螟松(Fenitrothon)、毒虫畏(Chlorfenvionphos)、乙基谷硫磷(Azinphos-ethyl)等化合物时的不稳定性。Bareclo等应用SPE-HPLC/APIMS测定有机磷农药时改进了以上方法的明显不足。APCIMS在测定有机磷农药时可获得良好的结构信息，但是其检测限与ESI相比灵敏度较差，在选择离子监测(SIM)状态下最低检测限为2～50ng。而ESIMS测定有机磷类农药(除对硫磷类有机磷农药外)的检测限，可达到pg水平。利用LSE-LC-ESI-MS测定了9种有机磷农药［11］。利用C18富集提取分析物，检测极限为10～200pg。每个化合物进样量1ng，重复性在12%～17％，再现性为22%～30％。选择［M Na］ 离子监测时检测限可达0.1μg/L(每个分析物)。LC-ESI-MS和TSP-MS在测定同一样品时可以看出ESI较TSP的灵敏度高100倍。在Barcelo等应用SPE-HPLC-APCI-MS(正、负离子扫描)测定了地下水中ng/L水平的有机磷农药残留［12］。由于ESIMS测定对硫磷类有机磷农药的灵敏度很差，难以满足欧共体所规定的水中农药残留水平(100ng/L)所需的最低检测限，因此作者用LSE-HPLC-APCI-MS方法测定有机磷农药时着重研究了在LC/UV上吸收较差的有机磷农药(如：速灭磷((E)-Mevinphos)、敌敌畏(Dichlorvos)、马拉硫磷(Malathion)、GC上易热不稳定的农药(如:Dichlorvos)。此方法测定地下水时仅需100mL水样(典型的色谱图见图2)。在正离子(PI)扫描状态下SPE-LC-APCI-MS测定有机磷农药的回收率、重复性及再现性数据见表2。此方法的LOQ为5～37ng/L，在负离子扫描状态下的定量限LOQ值要较PI状态下的LOQ值高2～4倍。作者认为：除对硫磷类有机磷农药适合于负离子扫描外，大多数有机磷农药适合于正离子扫描，此方法可用于环境水样中残留有机磷农药的痕量测定及未知物的定性。

3　结论
Voyksner［21］总结了LC-API-MS在环境分析方面应用的潜能。他认为LC-API-MS适用于很多与环境有关的化合物，如偶氮和蒽类染料、农药和除草剂、芳香胺和硝基化合物等。其中，带有酸性和碱性基团的化合物、热不稳定化合物及强极性化合物更适合于LC-ESI-MS测定，而低极性化合物更适合于LC-APCI-MS分析。
MALDI(基质辅助激光解吸电离)和喷雾型电离是两种最有应用前景的新型质谱软电离技术，但是喷雾型电离技术与HPLC匹配的适应性，使它成为复杂混合物分离鉴定的有效手段，是目前无可争议的最佳HPLC联用鉴定技术，喷雾型API的LC/MS接口在80年代末期出现后已解决了大量复杂的极性有机物及生物大分子的分析问题。APCIMS的出现则为医药研究提供了理想的分析方法［22］。90年代对化学品低剂量长期暴露造成人体健康风险的逐渐重视使得适合于直接分析环境样品中痕量难挥发，强极性及热不稳定污染物的HPLC/APIMS将在环境残留监测中发挥越来越重要的作用。